способность в-ва- твердого, жидкого или газа-вращать плоскость поляризации проходящего через него света. Такие в-ва наз. оптически активными. Поворот происходит либо вправо (по часовой стрелке), либо влево (против часовой стрелки), если смотреть навстречу ходу лучей света. О. а. обладают энантиомеры (см. Изомерия), а также энантиоморфные формы кристаллов (см. Энантиоморфизм )ахиральных в-в при хиральном расположении их молекул в кристаллич. решетке (напр., кварц, мочевина). От этой естественной О. а. хиральных сред отличают наведенную О. а. ахиральных в-в, к-рая появляется в них в магн. поле ( Фарадея эффект )или при контакте с хиральными молекулами (эффект Пфейфера).
Мера О. а.-оптич. вращение a, к-рое измеряют при помощи поляриметров, спектрополяриметров и дихрогра-фов. Уд. вращение для жидкости вычисляют по ф-ле , где - угол поворота плоскости поляризации луча (в град) в кювете длиной l (в дм), d~ плотн. в-ва (в г/см 3), и t означают длину волны света и т-ру р-ра, они влияют на величину . Для р-ра линейно зависит от толщины слоя р-ра и концентрации оптически активного в-ва (закон Б и о) и ф-ла имеет вид , где с-концентрация в-ва (г в 100 см 3 р-ра). Уд. вращение зависит, кроме того, от типа р-рителя. и его также необходимо указывать.Напр., для 20% р-ра правовращающей винной к-ты в воде для D-линии натрия (= 589 нм) и 20 °С записывают: + 11,98° (вода, с20). Часто вместо уд. вращения указывают молярное вращение , где М-мол. масса оптически активного в-ва. Совр. поляриметры позволяют измерять О. а. с высокой точностью (до 0,001°).
Согласно О. Френелю (1823), О. а. среды объясняется различием ее показателей преломления n+ и
Т. к. величина псвязана с электронной поляризуемостью b е молекул среды соотношением ( п 2 Ч>12 +>2) = 4/з Nbe , где N- число поляризующихся частиц в единице объема (ф-ла Лоренца-Лоренца), О. а. означает различие в поляризуемости молекул под воздействием право- и левополяризованных по кругу лучей света. Работами М. Борна, К. В. Осе-на (Озеена), П. Друде, Э. Резерфорда, В. Куна и др. показано, что такое различие характерно для молекул, к-рые содержат два взаимодействующих друг с другом электрона (или две электронные системы), способные согласованно колебаться в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Этому условию отвечают колебания электронов хромофорных групп, находящихся в асимметричном окружении, т. е. в хиральных молекулах. Иными словами, хромофоры хиральных молекул с разл. интенсивностью взаимодействуют с право- и левополяризованными по кругу лучами, в разл. степени уменьшая скорость их распространения.
Если в хиральной молекуле связанные с асимметрич. центром группы не имеют полос поглощения в ближней УФ области, то О. а. такого соед. мала, как, напр., у вторичных алифатич. спиртов, для к-рых полоса поглощения группы ОН лежит в далекой УФ области (ок. 180 нм). При наличии интенсивных хромофоров (карбонильная группа или арома-тич. заместитель) О. а. соединений в видимой области спектра велика. Согласно правилам Л. А. Чугаева, молярное вращение возрастает с приближением оптически активного хромофора к асимметрич. атому углерода, а при неизменном их взаимном расположении остается приблизительно постоянным для всех гомологичных серий соединений. Особенно велика О. а. соединений с собственно диссимметричным хромофором, таких, как гелицены (правоспиральный гекса-гелицен имеет + 12 200° в СНСl3) цис- и транс- диены, -ненасыщ. кетоны, оксалаты Со (III) и Сг(III). Значит. вклад в О. а. дают спиральные конформации полимеров. Так, для нативного коллагена в -спиральной конформации характерно сильное отрицат. вращение ( ок. - 400°), оно падает при денатурации приблизительно до Ч 120°. Каждая из конформации характеризуется своим специфичным асимметричным окружением оптически активного хромофора. Поэтому конформеры отличаются по величине и даже знаку О. а., а суммарная О. а. соединения сильно зависит от т-ры, если при этом изменяется конформац. набор молекул. Как правило, О. а. резко возрастает при закреплении одной, напр. циклич., конформации в случае образования внутри-мол. водородной связи.
Дж. Брюстер разработал схемы расчета знака и величины молярного вращения соед. с асимметрич. атомом углерода на основе сравнения поляризуемости заместителей при этом атоме и вкладов скошенных конформац. звеньев. Эти схемы применяются для предсказания абс. конфигурации и конформации хиралъных молекул. С этой же целью успешно применяют правило октантов, связывающее структуру молекулы с характером зависимости ее О. а. от длины волны (с дисперсией оптич. вращения, знаком эффекта Коттона; см. Хироптические методы).
О. а. впервые обнаружена Д. Ф. Араго в 1811 (кварц) и Ж. Б. Био в 1815 (природные орг. в-ва).
Лит.: Потапов В. М., Стереохимия, 2 изд., М., 1988, с. 186-99.
В. А. Даванков.
Смотреть больше слов в «Химической энциклопедии»
способность среды вызывать Вращение плоскости поляризации проходящего через неё оптического излучения (См. Оптическое излучение) (света). Вперв... смотреть
ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, способность среды вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через неё оптического излучения (света). Впервые обнаруж... смотреть
способность среды вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через неё оптического излучения (света). Впервые обнаружена в 1811 франц.... смотреть
способность нек-рых веществ, наз. оптически активными, вызывать поворот плоскости поляризации проходящего через них света. О. а. обладают нек-рые крист... смотреть
ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, свойство некоторых веществ вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через них плоско поляризованного света. Оптически активные вещества бывают двух типов. У веществ первого типа (сахар, камфора, винная кислота) оптическая активность не зависит от агрегатного состояния и обусловлена несимметричным строением молекул. Вещества второго типа (кварц, киноварь) оптически активны только в кристаллическом состоянии, что связано с асимметрией сил, связывающих молекулы и ионы в кристаллической решетке. Искусственная (наведенная) оптическая активность возникает в магнитном поле (см. Фарадея эффект).<br><br><br>... смотреть
ОПТИЧЕСКАЯ активность - свойство некоторых веществ вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через них плоско поляризованного света. Оптически активные вещества бывают двух типов. У веществ первого типа (сахар, камфора, винная кислота) оптическая активность не зависит от агрегатного состояния и обусловлена несимметричным строением молекул. Вещества второго типа (кварц, киноварь) оптически активны только в кристаллическом состоянии, что связано с асимметрией сил, связывающих молекулы и ионы в кристаллической решетке. Искусственная (наведенная) оптическая активность возникает в магнитном поле (см. Фарадея эффект).<br>... смотреть
ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, свойство некоторых веществ вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через них плоско поляризованного света. Оптически активные вещества бывают двух типов. У веществ первого типа (сахар, камфора, винная кислота) оптическая активность не зависит от агрегатного состояния и обусловлена несимметричным строением молекул. Вещества второго типа (кварц, киноварь) оптически активны только в кристаллическом состоянии, что связано с асимметрией сил, связывающих молекулы и ионы в кристаллической решетке. Искусственная (наведенная) оптическая активность возникает в магнитном поле (см. Фарадея эффект).... смотреть
ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ , свойство некоторых веществ вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через них плоско поляризованного света. Оптически активные вещества бывают двух типов. У веществ первого типа (сахар, камфора, винная кислота) оптическая активность не зависит от агрегатного состояния и обусловлена несимметричным строением молекул. Вещества второго типа (кварц, киноварь) оптически активны только в кристаллическом состоянии, что связано с асимметрией сил, связывающих молекулы и ионы в кристаллической решетке. Искусственная (наведенная) оптическая активность возникает в магнитном поле (см. Фарадея эффект).... смотреть
ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, свойство некоторых химических соединений в растворах, а также некоторых кристаллов и прозрачных веществ, под действием сильного ... смотреть
- свойство некоторых веществ вызывать вращениеплоскости поляризации проходящего через них плоско поляризованного света.Оптически активные вещества бывают двух типов. У веществ первого типа(сахар, камфора, винная кислота) оптическая активность не зависит отагрегатного состояния и обусловлена несимметричным строением молекул.Вещества второго типа (кварц, киноварь) оптически активны только вкристаллическом состоянии, что связано с асимметрией сил, связывающихмолекулы и ионы в кристаллической решетке. Искусственная (наведенная)оптическая активность возникает в магнитном поле (см. Фарадея эффект).... смотреть
ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, способность среды вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через неё света. Впервые обнаружена французским учёным Д. Араго в кварце в 1811; в 1815 французский физик Ж.Б. Био открыл оптическую активность в чистой жидкости (скипидаре), а затем в растворах и парах. Некоторые вещества проявляют оптическую активность в кристаллическом состоянии (кварц, киноварь); другие вещества (сахар, камфара) - в любом агрегатном состоянии. Кроме естественной оптической активности бывает и наведённая, при помещении оптически неактивного вещества в магнитное поле. <br>... смотреть
свойство нек-рых в-в вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через них плоскополяризованного света. Оптически активные в-ва бывают двух тип... смотреть
, способность среды вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через неё света. Впервые обнаружена французским учёным Д. Араго в кварце в 1811; в 1815 французский физик Ж.Б. Био открыл оптическую активность в чистой жидкости (скипидаре), а затем в растворах и парах. Некоторые вещества проявляют оптическую активность в кристаллическом состоянии (кварц, киноварь); другие вещества (сахар, камфара) - в любом агрегатном состоянии. Кроме естественной оптической активности бывает и наведённая, при помещении оптически неактивного вещества в магнитное поле.... смотреть
оптическая активность — способность вещества вызывать вращение плоскости поляризации линейно-поляризованного света; определение О. а. биологических жидкостей используется при клинических биохимических исследованиях. <br><br><br>... смотреть
способность вещества вызывать вращение плоскости поляризации линейнополяризованного света; определение О. а. биологических жидкостей используется при к... смотреть
способность вещества вызывать вращение плоскости поляризации линейно-поляризованного света; определение О. а. биологических жидкостей используется при клинических биохимических исследованиях.... смотреть
optical activity* * *optical activity
attività ottica
optische Aktivität
optische Aktivität
optical activity
optical activity
activité optique
optical activity
оптикалық белсенділік
optische Aktivität f
• optická aktivita
optische Aktivität
activité optique
optical activity
optical activity
attività ottica